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Anmerkung: Seit der Veröffentlichung dieses Artikels haben Forscher die Verbindungen identifiziert, die für die Blaufärbung des Zauberpilzes verantwortlich sind. Siehe den Artikel Psychedelic Science Review „Study Identifies Compounds and Mechanism that Causes Psilocybin Mushroom Bluing“

Blue bruising ist eine der bekanntesten Eigenschaften von psilocybinhaltigen Pilzen (auch bekannt als Magic Mushrooms). Blaue Blutergüsse (zusammen mit zwei anderen Merkmalen) sind ein starker Beweis dafür, dass ein bestimmter Pilz ein aktiver Psilocybin-Pilz ist. Der vollständige dreiteilige Test zur Identifizierung eines aktiven Psilocybin-Pilzes lautet wie folgt:1

1. Der Pilz weist bläuliche Druckstellen auf.
2. Der Pilz hinterlässt einen violett-braunen Sporenabdruck, und
3. Der Pilz hat eine halbgallertartige, abtrennbare Pellikel.

Obwohl die Blaufärbung weithin bekannt ist und diskutiert wird, hat niemand die Ursache für die bläuliche Farbe ermittelt. Paul Stamets schreibt in Psilocybin Mushrooms of the World: „Bis heute war niemand in der Lage, die chemische Struktur der bläulichen Verbindung zu bestimmen.“

Stamets behauptet, dass die bläuliche Pigmentierung „das Ergebnis eines Phänomens ist, das dem Abbau von instabilem Psilocin (dephosphoryliertem Psilocybin) durch Enzyme in den Pilzzellen zu bisher unbekannten Verbindungen entspricht. Wenn ein Psilocybe- oder Panaeolus-Pilz sich bläulich verfärbt, ist diese Farbreaktion ein Indiz dafür, dass Psilocin vorhanden ist oder war. Da das Phänomen der Blaufärbung eine parallele Zersetzungssequenz zu sein scheint, werden die Pilze natürlich umso weniger wirksam, je stärker sie gequetscht werden.“

Andere Forscher sind sich einig, dass die Blaufärbung wenig mit dem Gesamtgehalt an Psilocin oder Psilocybin zu tun hat.1-3 Wenn die Blaufärbung durch den Abbau aktiver Moleküle entsteht, dann ist sie bestenfalls ein Indikator dafür, wie potent der Pilz war – vor der Quetschung. Bemerkenswert ist, dass einige Pilze (z. B. einige Boletus-Arten), die kein Psilocybin oder Psilocin enthalten, eine Blaufärbereaktion aufweisen. Diese Blaufärbereaktion ist bei diesen Arten jedoch wahrscheinlich anders – nämlich andere Moleküle, ein anderer Blauton und eine andere Reaktion, die zu ihr führt. Es ist auch bekannt, dass einige Pilze, die Psilocybin und Psilocin enthalten, überhaupt keine Blaufärbung aufweisen.

Was ist über die Blaufärbung bekannt?

Es gibt verschiedene Erklärungen für die Blaufärbung von Psilocybin-Pilzen. Die richtige Antwort muss alle bekannten Fakten berücksichtigen. Hier ist eine Zusammenfassung der wichtigsten Fakten aus den Referenzen am Ende dieses Artikels:

1. Die bläuliche Farbe entsteht bei Beschädigung des psilocybinhaltigen Pilzes. Dies kann durch Manipulation des Pilzes geschehen. Sie kann auch durch Umweltfaktoren wie mikrobielle Kontamination entstehen. Siehe Schwarzfäule. In jedem Fall werden durch die Beschädigung der Pilzstruktur die Moleküle dem Umgebungssauerstoff ausgesetzt.
2. Die bläuliche Verbindung ist wasserlöslich und verbleibt bei der Filtration und/oder dem Waschen mit unpolaren Lösungsmitteln wie Hexan in der wässrigen Schicht.
3. Die Zugabe eines Antioxidans (z.B., Ascorbinsäure und/oder Natriumascorbat) verhindert die Blaufärbung in einer Suspension von Pilzmaterial in Wasser.
4. Der Zusatz eines Antioxidationsmittels (z.B., Ascorbinsäure und/oder Natriumascorbat) zu einer blauen wässrigen Lösung (d.h. einer wässrigen Lösung, die die blaue Verbindung enthält) beseitigt die blaue Farbe, um eine klare farblose Lösung zu erhalten.
5. Das Vorhandensein von Psilocybin und/oder Psilocin scheint jedoch für die Blaufärbung erforderlich zu sein,
6. das Vorhandensein von Psilocybin und/oder Psilocin garantiert nicht die Blaufärbung. Mit anderen Worten, das Psilocybin und/oder Psilocin muss mit etwas anderem als nur Wasser und Sauerstoff reagieren, um die blaue Verbindung zu erzeugen.

Seit den 1960er Jahren ist bekannt, dass Psilocin in verschiedenen tierischen Gewebepräparaten leicht durch Enzyme zu einer blauen Farbe oxidiert wird.47 Die blaue Farbe, die man erhält, wenn Psilocin mit dem Enzym Kupferoxidase aus Säugetierserum inkubiert wird, hat ein Absorptionsspektrum von 620-625 mµ und einen kleineren Peak bei 400 mµ.8 Es wurde von Forschern vorgeschlagen und von Dinis-Oliveria zusammengefasst, dass die blaue Komponente eine o-Chinon- oder Iminochinonstruktur haben könnte.9 Diese Studien, bei denen Gewebe von Säugetieren verwendet wurden, repräsentieren jedoch möglicherweise nicht den Mechanismus, durch den sich die blaue Farbe in Psilocybe-Arten bildet.

Im Jahr 1960 schlugen Blaschko und Levine zwei mögliche Strukturen für das blaue Oxidationsprodukt von Psilocin vor:7

Im Jahr 1967 berichtete Levine in Nature, dass die oxidative Bildung der blauen Farbe aus Psilocin ohne Enzyme in Gegenwart von Eisen(III)-Eisen erfolgen kann.8 Ein weiterer Test zeigte, dass EDTA (Ethylendiamintetraessigsäure) und andere Chelatbildner (Chemikalien, die mit Metall reagieren) die Reaktion blockieren, was die Richtigkeit der Beobachtung bestätigte. Auf der Grundlage einer Analyse der damaligen Forschung schlug Levine die folgende Reaktion für die Bildung des blauen Produkts vor:

Vorgeschlagener Mechanismus für die Blaufärbereaktion

Auf der Grundlage der oben genannten Fakten scheint es, dass die Blaufärbereaktion zwei Komponenten erfordert: (1) ein Psilocin-Derivat und (2) eine andere biologische Komponente, die in einigen, aber nicht allen Psilocybin-Pilzen vorhanden ist. Siehe Fakten 5 und 6 oben.

Es wird vorgeschlagen, dass die blaue Farbe auf eine Übergangsmetallverbindung (wahrscheinlich eine Kupferverbindung) zurückzuführen ist, die ein Psilocin-Derivat enthält. Das Kupferreagenz stammt wahrscheinlich von einem Enzym, das in vielen (aber nicht allen) psilocybinhaltigen Pilzarten vorhanden ist. Wenn es Sauerstoff und Wasser ausgesetzt wird, reagiert Psilocybin/Psilocin mit dem Kupferreagenz und bildet eine neue (blaue, wasserlösliche) Kupferkoordinationsverbindung. Viele Kupferverbindungen sind dafür bekannt, dass sie eine tiefblaue Farbe haben.4 Vor allem viele Kupferamine sind tiefblau. Das berühmteste (und grundlegendste) Beispiel ist wahrscheinlich die Zugabe von Ammoniak zu einer Lösung von Kupfer2+-Ionen.5

Dieser Mechanismus erklärt auch die obigen Fakten 3 und 4, denn die Zugabe von Ascorbinsäure zu der Lösung würde die blaue Kupferverbindung zerstören, z. B., durch Reduktion des Kupfers von Cu2+ zu Cu1+.

Weitere Forschungen zur Blaufärbereaktion

Das derzeitige Verständnis der Psilocybin-Blaufärbereaktion verdeutlicht den ungedeckten Bedarf an besserer Psilocybin-Chemie. Hier könnten einige relativ einfache chemische Experimente dazu beitragen, die blaue Farbe zu erklären, die beim Zerdrücken vieler Psilocybin-Pilzsorten beobachtet wird.

Könnte man zum Beispiel eine Reihe von Kupfertryptaminverbindungen synthetisieren und charakterisieren, die eine blaue Farbe aufweisen? Wenn ja, könnte dies auch die unterschiedlichen Blautöne erklären, die bei verschiedenen Pilzarten zu beobachten sind. Aus Shroomery: „Es gibt noch ein weiteres Tryptamin-Alkaloid, das in einigen Pilzen vorkommt und Aeruginascin heißt. Man nimmt an, dass es wie Psilocybin, Norbaeocystin und Baeocystin Phosphor enthält. Pilze mit diesem Alkaloid neigen dazu, sich grünlich-blau zu färben, anstatt des normalen Cyanblaus, das normale psychedelische Pilze färben.“

Aufschlussreich wäre auch, einige Experimente mit reinem Psilocin und/oder Psilocybin sowohl mit als auch ohne die Anwesenheit von Sauerstoff durchzuführen. Dieses Experiment würde wahrscheinlich zeigen, dass die Oxidation von Psilocin und/oder Psilocybin nicht zu einer blauen Verbindung führt, wenn nicht ein anderer Faktor (z. B. kupferhaltige Enzyme wie oben beschrieben) vorhanden ist, der in natürlich vorkommenden Psilocybin-Pilzen vorhanden ist.