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Note : Depuis la publication de cet article, des chercheurs ont identifié les composés responsables du bleuissement du champignon magique. Voir l’article Psychedelic Science Review « Study Identifies Compounds and Mechanism that Causes Psilocybin Mushroom Bluing. »

Les bleus sont l’une des caractéristiques les plus célèbres des champignons contenant de la psilocybine (alias champignons magiques). Les bleus (ainsi que deux autres caractéristiques) constituent une preuve solide qu’un champignon particulier est un champignon actif à psilocybine. Le test complet en 3 parties pour identifier un champignon psilocybine actif est le suivant :1

1. Le champignon présente des ecchymoses bleutées.
2. Le champignon dépose une empreinte de spores brun violet, et
3. Le champignon présente une pellicule séparable semi-gélatineuse.

Bien que la réaction de bleuissement soit largement connue et discutée, personne n’a identifié la cause de la couleur bleutée. Selon Paul Stamets dans Psilocybin Mushrooms of the World, « Personne, à ce jour, n’a été en mesure de mettre le doigt sur la structure chimique du composé bleuté. »

Stamets soutient que la pigmentation bleutée est « le résultat d’un phénomène parallèle à la dégradation de la psilocine instable (psilocybine déphosphorylée) en composés actuellement inconnus par des enzymes au sein des cellules du champignon. Cela signifie que lorsqu’un Psilocybe ou un Panaeolus prend une teinte bleutée, cette réaction colorée est un co-indicateur de la présence ou de l’absence de psilocine. Naturellement, puisque le phénomène de bleuissement semble être une séquence de décomposition parallèle, plus les champignons sont meurtris, moins ils deviennent puissants. »

D’autres chercheurs s’accordent à dire que le bleuissement a peu à voir avec la teneur globale en psilocine ou en psilocybine.1-3 Si la couleur bleue provient de la dégradation des molécules actives, elle fournit au mieux un indicateur de la puissance du champignon – avant la meurtrissure. Il est à noter que plusieurs champignons (par exemple, certaines espèces de Boletus) qui ne contiennent ni psilocybine ni psilocine présentent une réaction de bleuissement. Cependant, cette réaction de bleuissement dans ces espèces est probablement différente – à savoir des molécules différentes, une nuance de bleu différente, et une réaction différente qui y conduit. On sait également que certains champignons qui contiennent effectivement de la psilocybine et de la psilocine ne présentent aucun bleu.

Que sait-on de la coloration bleue ?

Plusieurs explications différentes ont été proposées pour la réaction de bleuissement des champignons à psilocybine. La bonne réponse doit rendre compte de tous les faits connus. Voici un résumé des faits significatifs tirés des références à la fin de cet article:

1. La couleur bleutée survient lors de l’endommagement du champignon comprenant de la psilocybine. Cela peut se produire en manipulant le champignon. Il peut également se produire à partir de facteurs environnementaux, tels que la contamination microbienne. Voir pourriture noire. Dans les deux cas, l’endommagement de la structure du champignon expose les molécules à l’oxygène ambiant.
2. Le composé bleuté est soluble dans l’eau et reste dans la couche aqueuse lors de la filtration et/ou du lavage avec des solvants non polaires tels que les hexanes.
3. L’ajout d’un antioxydant (par ex, acide ascorbique et/ou ascorbate de sodium) empêche le bleuissement au sein d’une suspension de matériel de champignons dans l’eau.
4. L’ajout d’un antioxydant (par ex, acide ascorbique et/ou ascorbate de sodium) à une solution aqueuse bleue (c’est-à-dire une solution aqueuse comprenant le composé bleu) élimine la couleur bleue pour fournir une solution incolore claire.
5. La présence de psilocybine et/ou de psilocine semble être requise pour le bleuissement, cependant,
6. La présence de psilocybine et/ou de psilocine ne garantit pas le bleuissement. En d’autres termes, la psilocybine et/ou la psilocine doivent réagir avec autre chose que l’eau et l’oxygène pour générer le composé bleu.

On sait depuis les années 1960 que la psilocine est facilement oxydée par des enzymes en une couleur bleue dans diverses préparations de tissus animaux4.-La couleur bleue obtenue lorsque la psilocine est incubée avec l’enzyme cuivre oxydase du sérum de mammifère avait un spectre d’absorption de 620-625 mµ et un pic plus petit à 400 mµ.8 Il a été proposé par les chercheurs et résumé par Dinis-Oliveria que le composant bleu peut avoir une structure o-quinone ou iminoquinone.9 Cependant, ces études utilisant des tissus de mammifères peuvent ne pas représenter le mécanisme par lequel la couleur bleue se forme dans les espèces de Psilocybe.

En 1960, Blaschko et Levine ont proposé deux structures possibles pour le produit d’oxydation bleu de la psilocine : 7

En 1967, Levine a rapporté dans Nature que la formation oxydative de la couleur bleue de la psilocine pouvait être accomplie sans enzymes en présence de fer ferrique.8 Un autre test a montré que l’EDTA (acide éthylènediamine-tétraacétique) et d’autres agents chélateurs (produits chimiques qui réagissent avec le métal) bloquaient la réaction, vérifiant que l’observation était correcte. Sur la base d’une analyse des recherches de l’époque, Levine a proposé la réaction suivante pour la formation du produit bleu :

Mécanisme proposé pour la réaction de bleuissement

Sur la base des faits ci-dessus, il semble que la réaction de bleuissement nécessite deux composants : (1) un dérivé de la psilocine et (2) un autre composant biologique présent dans certains champignons à psilocybine, mais pas tous. Voir les faits 5 et 6 ci-dessus.

Il est proposé que la couleur bleue soit due à un composé de métal de transition (probablement un composé de cuivre) comprenant un dérivé de psilocine. Le réactif de cuivre provient probablement d’une enzyme présente dans de nombreuses espèces (mais pas toutes) de champignons contenant de la psilocybine. Lors de l’exposition à l’oxygène et à l’eau, la psilocybine/psilocine réagit avec le réactif du cuivre pour générer un nouveau composé de coordination du cuivre (bleu, soluble dans l’eau). De nombreux composés du cuivre sont connus pour avoir une couleur bleue profonde.4 Notamment, de nombreuses amines de cuivre sont d’un bleu profond. L’exemple le plus célèbre (et fondamental) est probablement l’ajout d’ammoniac à une solution d’ion cuivre2+.5

Ce mécanisme explique également les faits 3 et 4 ci-dessus car l’ajout d’acide ascorbique à la solution détruirait le composé de cuivre bleu, par ex, en réduisant le cuivre de Cu2+ à Cu1+.

Plus de recherches concernant la réaction de bleuissement

La compréhension actuelle de la réaction de bleuissement de la psilocybine souligne le besoin non satisfait d’une meilleure chimie de la psilocybine. Ici, quelques expériences chimiques relativement simples pourraient aider à élucider la couleur bleue observée jusqu’à la meurtrissure de nombreuses variétés de champignons psilocybines.

Par exemple, pourrait-on synthétiser et caractériser une série de composés de tryptamine de cuivre, démontrant une couleur bleue ? Si c’est le cas, cela pourrait également expliquer les différentes nuances de bleu que l’on observe dans différentes espèces de champignons. D’après Shroomery : « On trouve également un autre alcaloïde tryptamine dans certains champignons, appelé aeruginascin. On pense qu’il contient du phosphore comme la psilocybine, la norbaeocystine et la baeocystine. Les champignons contenant cet alcaloïde ont tendance à se colorer en bleu verdâtre au lieu du bleu cyan normal que les champignons psychédéliques ordinaires colorent. »

Il serait également instructif de réaliser quelques expériences en utilisant de la psilocine pure et/ou de la psilocybine à la fois avec et sans la présence d’oxygène. Cette expérience montrerait probablement que l’oxydation de la psilocine et/ou de la psilocybine ne conduit pas à un composé bleu en l’absence d’un autre facteur (par exemple, des enzymes contenant du cuivre comme décrit ci-dessus) qui est présent dans les champignons psilocybines naturels.