Mainem prochází Apalačské pohoří, které začíná v Georgii. Appalačská stezka v Maine je náročnější než v kterémkoli jiném státě. Pohoří vede přes rezervace Monson a Bigelow a přes řeku Kennebec. Západní část pohoří zahrnuje zářez Mahoosuc, údajně nejdrsnější a nejvyčerpávající míli celé Appalačské stezky. Cesta je poseta obrovskými balvany, které je třeba obcházet a překonávat.
Moosehead Lake, další významný terénní útvar, je největším jezerem v Maine. Toto jezero se nachází v horní části pohoří Longfellow Mountains a zahrnuje 4 400 km2. Do tohoto jezera se vlévá a vytéká z něj několik řek a přítoků, včetně Moose River, Roach River a Kennebec River.
Břehové tvary v Maine zahrnují desítky ostrovů, sounds a ústí řek. Například město Frenchboro se rozkládá na 12 ostrovech. Na jednom z ostrovů, Frenchboro Long Island, se nachází rozsáhlá rezervace plná lesních a mokřadních živočichů, jako jsou orli bělohlaví a vzácné rostliny.