Note: Siden offentliggørelsen af denne artikel har forskere identificeret de forbindelser, der er ansvarlige for den magiske svampes blåfarvning. Se Psychedelic Science Review-artiklen “Study Identifies Compounds and Mechanism that Causes Psilocybin Mushroom Bluing.”
Blå blå mærker er et af de mest berømte kendetegn ved psilocybinholdige svampe (alias magiske svampe). Blå blå mærker (sammen med to andre kendetegn) giver stærke beviser for, at en bestemt svamp er en aktiv psilocybin-svamp. Den komplette 3-delte test til identifikation af en aktiv psilocybinsvamp er som følger:1
- Svampen får blålige blålige blå mærker.
- Svampen afsætter et lilla-brunt sporeaftryk, og
- Svampen har en halvgelatinøs, delbar pellicle.
Blå blå blåskimmel af Psilocybe azurescens – Bemærk den blå farve på stilken og langs kanten af hatten. Billede fra Drugs-Forum.com.
Selv om blåfarvningsreaktionen er almindeligt kendt og diskuteret, er der ingen, der har identificeret årsagen til den blålige farve. Ifølge Paul Stamets i Psilocybin Mushrooms of the World: “Ingen har til dato været i stand til at udpege den kemiske struktur af den blåfarvede forbindelse.”
Stamets hævder, at den blålige pigmentering er “et resultat af et fænomen parallelt med nedbrydningen af ustabilt psilocin (affosforyleret psilocybin) til for øjeblikket ukendte forbindelser af enzymer i svampecellerne. Det betyder, at når en Psilocybe eller Panaeolus bliver blålig, er farvereaktionen en medindikator for, at der er eller var psilocin til stede. Da bluing-fænomenet tilsyneladende er en parallel nedbrydningssekvens, bliver svampene naturligvis mindre potente, jo mere de bliver blåstemplet.”
Bluing-reaktion af Psilocybe cyanescens, en aktiv psilocybin-svamp. Bemærk den blå farve omkring kanten af hatten. Billede fra Drugs-Forum.com.
Andre forskere er enige om, at blåfarvningen ikke har meget at gøre med det samlede indhold af psilocin eller psilocybin.1-3 Hvis den blå farve stammer fra nedbrydningen af aktive molekyler, giver den i bedste fald en indikator for, hvor potent svampen var – før blåfarvningen. Det er bemærkelsesværdigt, at flere svampe (f.eks. nogle Boletus-arter), som ikke indeholder psilocybin eller psilocin, har en blåfarvningsreaktion. Men den blåfarvede reaktion hos disse arter er sandsynligvis anderledes – nemlig forskellige molekyler, en anden blå nuance og en anden reaktion, der fører til den. Det er også kendt, at nogle svampe, der indeholder psilocybin og psilocin, slet ikke blåfarves.
Hvad ved man om den blåfarvning?
Der er blevet givet flere forskellige forklaringer på blåfarvningsreaktionen i psilocybin-svampe. Det korrekte svar skal tage højde for alle de kendte fakta. Her er et resumé af de væsentlige kendsgerninger taget fra referencerne i slutningen af denne artikel:
- Den blålige farve opstår ved beskadigelse af den psilocybinholdige svamp. Dette kan ske ved at manipulere svampen. Det kan også opstå på grund af miljømæssige faktorer, såsom mikrobiel forurening. Se sort råd. I begge tilfælde udsættes molekylerne ved beskadigelse af svampens struktur for omgivende ilt.
- Den blålige forbindelse er vandopløselig og forbliver i det vandige lag ved filtrering og/eller vask med upolære opløsningsmidler som f.eks. hexaner.
- Tilsætning af en antioxidant (f.eks, ascorbinsyre og/eller natriumascorbat) forhindrer blåfarvning i en suspension af svampemateriale i vand.
- Tilsætning af en antioxidant (f.eks, ascorbinsyre og/eller natriumascorbat) til en blå vandig opløsning (dvs. en vandig opløsning, der indeholder den blå forbindelse) eliminerer den blå farve og giver en klar farveløs opløsning.
- Nærværet af psilocybin og/eller psilocin synes at være nødvendigt for blåfarvning, men,
- Nærværet af psilocybin og/eller psilocin garanterer ikke blåfarvning. Med andre ord skal psilocybinet og/eller psilocin reagere med noget andet end blot vand og ilt for at generere den blå forbindelse.
Det har været kendt siden 1960’erne, at psilocin let oxideres af enzymer til en blå farve i forskellige dyrevævspræparater.4-7 Den blå farve, der opnås, når psilocin inkuberes med enzymet kobberoxidase fra pattedyrserum, havde et absorptionsspektrum på 620-625 mµ og et mindre peak ved 400 mµ.8 Det er blevet foreslået af forskere og sammenfattet af Dinis-Oliveria, at den blå komponent kan have en o-quinon- eller iminoquinonstruktur.9 Disse undersøgelser med pattedyrvæv repræsenterer dog muligvis ikke den mekanisme, hvormed den blå farve dannes i Psilocybe-arter.
I 1960 foreslog Blaschko og Levine to mulige strukturer for det blå oxidationsprodukt fra psilocin: 7
To mulige strukturer foreslået af Blaschko og Levine i 1960 for det molekyle, der skabes fra psilocybinblåningsreaktionen.7
To mulige strukturer foreslået af Blaschko og Levine i 1960 for det molekyle, der skabes fra psilocybinblåningsreaktionen.7
I 1967 rapporterede Levine i Nature, at den oxidative dannelse af den blå farve fra psilocin kunne opnås uden enzymer i tilstedeværelse af jern(8).8 En yderligere test viste, at EDTA (ethylendiamintetraeddikesyre) og andre chelateringsmidler (kemikalier, der reagerer med metal) blokerede reaktionen, hvilket bekræftede, at observationen var korrekt. På baggrund af en analyse af den daværende forskning foreslog Levine følgende reaktion for dannelsen af det blå produkt:
Proposed Mechanism for the Bluing Reaction
Baseret på ovenstående fakta ser det ud til, at bluingreaktionen kræver to komponenter: (1) et psilocinderivat og (2) en anden biologisk komponent, der er til stede i nogle, men ikke alle psilocybin-svampe. Se kendsgerninger 5 og 6 ovenfor.
Det foreslås, at den blå farve skyldes en overgangsmetalforbindelse (sandsynligvis en kobberforbindelse), der omfatter et psilocinderivat. Kobberreagenset stammer sandsynligvis fra et enzym, der findes i mange (men ikke alle) arter af psilocybinholdige svampe. Når psilocybin/psilocin udsættes for ilt og vand, reagerer det med kobberreagenset og danner en ny (blå, vandopløselig) kobberkoordinationsforbindelse. Mange kobberforbindelser er kendt for at have en dyb blå farve.4 Især er mange kobberaminer dybblå. Det mest berømte (og grundlæggende) eksempel er formentlig at tilsætte ammoniak til en opløsning af kobber2+ ion.5
Denne mekanisme forklarer også kendsgerningerne 3 og 4 ovenfor, fordi tilsætning af ascorbinsyre til opløsningen ville ødelægge den blå kobberforbindelse, f.eks, ved at reducere kobberet fra Cu2+ til Cu1+.
Flere undersøgelser vedrørende den blåfarvede reaktion
Den nuværende forståelse af den blåfarvede psilocybinreaktion fremhæver det udækkede behov for bedre psilocybin-kemi. Her kunne nogle få relativt enkle kemiske eksperimenter hjælpe med at belyse den blå farve, der observeres op brud mange sorter af psilocybinsvampe.
For eksempel kunne man syntetisere og karakterisere en serie af kobbertryptaminforbindelser, der demonstrerer en blå farve? I så fald kunne det også forklare de varierende nuancer af blå, der observeres i forskellige arter af svampe. Fra Shroomery: “Der findes også et andet tryptaminalkaloid i nogle svampe, kaldet aeruginascin. Det menes at indeholde fosfor ligesom psilocybin, norbaeocystin og baeocystin. Svampe med dette alkaloid har en tendens til at farve grønblå i stedet for den normale cyanblå farve, som almindelige psykedeliske svampe har.”
Det ville også være informativt at udføre nogle eksperimenter med ren psilocin og/eller psilocybin både med og uden tilstedeværelse af ilt. Dette eksperiment ville sandsynligvis vise, at oxidation af psilocin og/eller psilocybin ikke fører til en blå forbindelse uden en anden faktor (f.eks. kobberholdige enzymer som beskrevet ovenfor), som er til stede i naturligt forekommende psilocybin-svampe.