Stanisław var søn af fyrst Kazimierz Poniatowski (15. september 1721-1800), en polsk adelsmand, vicekammerherre i Litauen (1742-1773), kommandant i den kongelige hær og ridder af den prestigefyldte orden Den Hvide Ørn, som blev tildelt den 3. august 1744 i Warszawa. Hans far var bror til den sidste konge af Polen og storhertug af Litauen, Stanisław II Augustus, som i sin nevø så en mulig efterfølger og arving til tronen i det polsk-litauiske sameksistensfællesskab. Både Kazimierz og monarken blev født af Konstancja Czartoryska, (29. januar 1700 – 27. oktober 1759), svigerfamilie i den polsk-litauiske filo-russiske familie Czartoryski.
Stanisław Poniatowski blev Ridder af Den Hvide Ørn-orden den 8. december 1773. Poniatowski var meget veluddannet og særligt interesseret i landets finanser og økonomi samt i kunst, men han var ikke særlig populær blandt adelen, de såkaldte szlachta, som opfattede ham som arrogant og konkurrencemenneske. Han bestilte ca. 2500 graverede ædelsten til en gruppe ædelstensgravere i Rom, som lod sig inspirere af den klassiske litteratur. I 1830 udgav Poniatowski et oversigtskatalog over sine ædelstene, Catalogue des Pierres Gravees Antiques de S.A. le Prince Stanislas Poniatowski, som indeholdt udførlige beskrivelser. Hans samling blev solgt efter hans død på en Christie’s-auktion i 1839 og har været spredt lige siden.
Efter Polens deling emigrerede Poniatowski til Italien, hvor han boede i Rom og derefter i Firenze. Han er stamfader til de nuværende medlemmer af Poniatowski-familien, der bærer titlen Fürst Poniatowski eller Principe Poniatowski di Monterotondo.
I nogle kilder står der, at han blev gift med Cassandra Luci (Rom, 1785 – Firenze, 1863) i 1806, men det har tilsyneladende aldrig fundet sted, da hun var gift med Vicenzo Venturini Benloch. Blandt hans efterkommere er prinserne Poniatowski af kejserdømmet Østrig og greverne og prinserne af Monterotondo i storhertugdømmet Toscana:
- Isabella Luci (Rom, 1806 – Firenze, 1896), gift første gang i januar/februar 1821 med grev Prospero Bentivoglio (- 1821), uden børn, og anden gang i 1822 med grev Zanobi di Ricci (- 16. oktober 1844); deres datter var Marie-Anne Walewska. Derefter giftede hun sig med markgreve Filippo De Piccolellis.
- Carlo Luci (Rom, 1808 – Firenze, 1887), senere Poniatowski, legitimeret i 1847, gjort til Conte di Monterotondo af storhertugen af Toscana den 20. november 1847, Principe di Monterotondo af storhertugen af Toscana og prins Poniatowski af kejseren af Østrig begge den 19. november, 1850 (Rom, 4. august 1808 – San Pancrazio, 23. juli 1887), gift i Firenze, 21. september 1831 med Elisa Napoleone Montecatini (Lucca, 4. november 1808 – Lucca, 18. april 1893), uden børn.
- Costanza Luci (Rom, 1811 – Firenze, 1851), gift med grev Daniele Zappi.
- Giuseppe Michele Saverio Francesco Giovanni Luci(Rom, 21. februar 1816 – London, 4. juli 1873), senere kendt som Józef Michał Poniatowski, legitimeret i 1847, gjort til Conte di Monterotondo af storhertugen af Toscana den 20. november 1847, til Principe di Monterotondo af storhertugen af Toscana og til Prins Poniatowski af kejseren af Østrig begge den 19. november 1850. Han var komponist og sanger og blev sendt til Paris som befuldmægtiget af storhertug af Toscana Leopold II. I 1834 blev han gift med grevinde Matilda Perotti (1814 – februar 1875) i Firenze, og de fik en søn, Stanislaus August Friedrich Joseph Telemach Luci.
- Michele Luci (Rom, 1816 – Firenze, 1864), grundlægger af Imparziale fiorentino.