Les Appalaches qui commencent en Géorgie traversent le Maine. Le sentier des Appalaches dans le Maine est plus difficile à parcourir que dans tout autre État. La chaîne traverse la réserve de Monson et Bigelow et traverse la rivière Kennebec. La partie occidentale de la chaîne comprend le Mahoosuc Notch, censé être le kilomètre le plus rude et le plus éreintant de tout le sentier des Appalaches. Le chemin est jonché d’énormes rochers qu’il faut contourner et franchir en grattant.
Le lac Moosehead, autre relief majeur, est le plus grand lac du Maine. Ce lac se trouve dans la partie supérieure des montagnes Longfellow et englobe 4 400 milles carrés. Plusieurs rivières et affluents se jettent dans ce lac et en sortent, notamment la rivière Moose, la rivière Roach et la rivière Kennebec.
Les reliefs côtiers du Maine comprennent des dizaines d’îles, de sons et d’estuaires. Par exemple, Frenchboro est une ville qui s’étend sur 12 îles. L’une des îles, Frenchboro Long Island, contient une grande réserve remplie de forêt et de faune des zones humides, comme des aigles à tête blanche et des plantes rares.