Megjegyzés: A cikk megjelenése óta a kutatók azonosították a varázsgomba kéküléséért felelős vegyületeket. Lásd a Psychedelic Science Review “Study Identifies Compounds and Mechanism that Causes Psilocybin Mushroom Bluing.”
A kék véraláfutás a pszilocibintartalmú gombák (más néven varázsgombák) egyik leghíresebb tulajdonsága. A kék véraláfutás (két másik jellemzővel együtt) erős bizonyítékot szolgáltat arra, hogy egy adott gomba aktív pszilocibin gomba. Az aktív pszilocibin gombák azonosítására szolgáló teljes, 3 részből álló teszt a következő:1
- A gomba kékesen zúzódik.
- A gomba lila-barna spórás lenyomatot rak le, és
- A gombának félig zselatinos, elválasztható burokja van.
A Psilocybe azurescens kék zúzódása – Figyeljük meg a kék színt a száron és a kalap széle mentén. Kép a Drugs-Forum.com-ról.
Bár a kékesedési reakció széles körben ismert és vitatott, a kékes szín okát még senki sem azonosította. Paul Stamets szerint a Psilocybin Mushrooms of the World című könyvében: “A mai napig senkinek sem sikerült pontosan meghatározni a kékítő vegyület kémiai szerkezetét.”
Stamets azt állítja, hogy a kékes pigmentáció “egy olyan jelenség eredménye, amely az instabil psilocin (defoszforilált psilocybin) jelenleg ismeretlen vegyületekké történő lebomlásával párhuzamos, a gomba sejtjeiben lévő enzimek által. Ez azt jelenti, hogy amikor egy Psilocybe vagy Panaeolus kékessé válik, a színreakció társindikátora annak, hogy psilocin van vagy volt jelen. Természetesen, mivel a kékülés jelensége egy párhuzamos bomlási folyamatnak tűnik, minél jobban zúzódnak a gombák, annál kevésbé hatásosak.”
A Psilocybe cyanescens, egy aktív pszilocibin tartalmú gomba kékülési reakciója. Figyeljük meg a kék színt a kalap széle körül. Kép a Drugs-Forum.com-ról.
Más kutatók egyetértenek abban, hogy a kékesedésnek kevés köze van a psilocin vagy a psilocybin általános tartalmához.1-3 Ha a kék szín az aktív molekulák lebomlásából ered, akkor legjobb esetben is csak egy mutatót ad arról, hogy a gomba – a zúzódás előtt – milyen erős volt. Figyelemre méltó, hogy számos olyan gomba (pl. egyes Boletus fajok), amelyek nem tartalmaznak pszilocibint vagy pszilocint, kékesedési reakciót mutat. Ezekben a fajokban azonban ez a kékesedési reakció valószínűleg más – nevezetesen más molekulák, más kék árnyalat, és más reakció vezet hozzá. Az is ismert, hogy egyes gombák, amelyek tartalmaznak pszilocibint és pszilocint, egyáltalán nem kékülnek.
Mit tudunk a kék színeződésről?
A pszilocibin gombák kékülési reakciójára többféle magyarázatot is felajánlottak. A helyes válasznak az összes ismert tényt figyelembe kell vennie. Íme a cikk végén található hivatkozásokból vett összefoglaló a lényeges tényekről:
- A kékes szín a pszilocibint tartalmazó gomba károsodásakor keletkezik. Ez a gomba manipulálásával történhet. Előfordulhat környezeti tényezők, például mikrobiális szennyeződés következtében is. Lásd: Fekete rothadás. Mindkét esetben a gomba szerkezetének károsodása a molekulákat a környezeti oxigénnek teszi ki.
- A kékes színű vegyület vízben oldódik, és szűrés és/vagy nem poláris oldószerekkel, például hexánokkal történő mosás után a vizes rétegben marad.
- Antioxidáns hozzáadása (pl., aszkorbinsav és/vagy nátrium-aszkorbát) megakadályozza a gombaanyag vízben lévő szuszpenzióján belüli elkékülést.
- Antioxidáns hozzáadása (pl., aszkorbinsav és/vagy nátrium-aszkorbát) egy kék vizes oldathoz (pl. a kék vegyületet tartalmazó vizes oldathoz) megszünteti a kék színt, és tiszta színtelen oldatot biztosít.
- A pszilocibin és/vagy pszilocin jelenléte szükségesnek tűnik a kéküléshez, azonban,
- A pszilocibin és/vagy pszilocin jelenléte nem garantálja a kékülést. Más szóval, a pszilocibinnek és/vagy a pszilocinnak valami mással is reagálnia kell a puszta vízen és oxigénen kívül ahhoz, hogy a kék vegyület keletkezzen.
Az 1960-as évek óta ismert, hogy a pszilocint enzimek könnyen oxidálják kék színűvé különböző állati szövetkészítményekben4.-7 A psilocint emlősök szérumából származó rézoxidáz enzimmel inkubálva kapott kék szín 620-625 mµ közötti abszorpciós spektrumot mutatott, és egy kisebb csúcsot 400 mµ-nál.8 A kutatók azt javasolták, és Dinis-Oliveria foglalta össze, hogy a kék komponensnek o-kinon vagy iminokinon szerkezete lehet.9 Ezek az emlősök szövetén végzett vizsgálatok azonban nem biztos, hogy reprezentálják azt a mechanizmust, amellyel a Psilocybe fajokban a kék szín kialakul.
1960-ban Blaschko és Levine két lehetséges szerkezetet javasolt a psilocinból származó kék oxidációs termékre: 7
A psilocybin kékesedési reakciójából keletkező molekulára Blaschko és Levine 1960-ban két lehetséges szerkezetet javasolt.7
1967-ben Levine a Nature-ben arról számolt be, hogy a pszilocinból származó kék szín oxidatív képződése enzimek nélkül, vas-vas jelenlétében is megvalósítható.8 Egy további vizsgálat kimutatta, hogy az EDTA (etiléndiamin-tetraecetsav) és más kelátképzők (fémekkel reagáló vegyi anyagok) blokkolták a reakciót, igazolva a megfigyelés helyességét. Az akkori kutatások elemzése alapján Levine a következő reakciót javasolta a kék termék kialakulásához:
A kékítési reakció javasolt mechanizmusa
A fenti tények alapján úgy tűnik, hogy a kékítési reakcióhoz két komponensre van szükség: (1) egy pszilocin-származék és (2) egy másik biológiai komponens, amely jelen van néhány, de nem minden pszilocibin gombában. Lásd a fenti 5. és 6. tényeket.
A javaslat szerint a kék színt egy pszilocin-származékot tartalmazó átmeneti fémvegyület (valószínűleg rézvegyület) okozza. A rézreagens valószínűleg egy olyan enzimből származik, amely sok (de nem minden) pszilocibintartalmú gombafajban jelen van. Oxigénnel és vízzel érintkezve a pszilocibin/pszilocin reakcióba lép a rézreagenssel, és egy új (kék, vízben oldódó) rézkoordinációs vegyületet hoz létre. Számos rézvegyületről ismert, hogy mélykék színű.4 Különösen sok rézamin mélykék színű. A leghíresebb (és legalapvetőbb) példa valószínűleg ammónia hozzáadása a réz2+ ion oldatához.5
Ez a mechanizmus magyarázza a fenti 3. és 4. tényt is, mivel aszkorbinsav hozzáadása az oldathoz elpusztítaná a kék rézvegyületet, pl., a réz Cu2+-ról Cu1+-ra történő redukciójával.
A kékítési reakcióval kapcsolatos további kutatások
A pszilocibin kékítési reakció jelenlegi megértése rávilágít a jobb pszilocibin-kémia iránti kielégítetlen igényre. Itt néhány viszonylag egyszerű kémiai kísérlet segíthetne megvilágítani a pszilocibin gombák számos fajtájának zúzásával megfigyelt kék színt.
Meg lehetne például szintetizálni és jellemezni egy sor réz-triptamin vegyületet, amelyek kék színt mutatnak? Ha igen, akkor ez megmagyarázná a különböző gombafajoknál megfigyelhető különböző kék árnyalatokat is. A Shroomery-ből: “Van egy másik triptamin-alkaloid is, amely néhány gombában megtalálható, az aeruginascin. Úgy gondolják, hogy foszfort tartalmaz, mint a pszilocibin, a norbaeocisztin és a baeocisztin. Az ezt az alkaloidát tartalmazó gombák hajlamosak zöldeskékre festeni a szokásos ciánkék szín helyett, amit a szokásos pszichedelikus gombák festenek.”
Az is tanulságos lenne, ha néhány kísérletet végeznénk tiszta pszilocinnal és/vagy pszilocibinnel oxigén jelenlétében és anélkül. Ez a kísérlet valószínűleg megmutatná, hogy a pszilocin és/vagy a pszilocibin oxidációja nem vezet kék vegyülethez, ha nincs valamilyen más tényező (pl. a fent leírt réztartalmú enzimek), amely a természetben előforduló pszilocibin gombákban jelen van.