注：この記事の発表後、研究者はマジックマッシュルーム青変の原因化合物を特定しています。 Psychedelic Science Reviewの記事「Study Identifies Compounds and Mechanism that Causes Psilocybin Mushroom Bluing」
青あざはシロシビンを含むキノコ（別名マジックマッシュルーム）の最も有名な特徴の1つである。 青あざは（他の2つの特徴とともに）、特定のキノコが活性シロシビン・マッシュルームであることを示す強力な証拠となります。 1
- 青あざがある。
- 紫褐色の胞子紋がある。
- 半硬質の分離可能なペリクルがある。
Psilocybe azurescensの青あざ-茎と傘の縁に沿った青色に注意。 Image from Drugs-Forum.com.
青あざ反応は広く知られ、議論されていますが、青みがかった色の原因は誰も特定していないのです。 Psilocybin Mushrooms of the WorldのPaul Stametsによると、「今日まで誰も、ブルーイング化合物の化学構造を突き止めることができなかった」
Stametsは、青っぽい色素は「不安定なシロシン（脱リン酸化シロシン）が、キノコ細胞内の酵素によって現在知られていない化合物に分解するのと類似した現象の結果」と主張する。 つまり、シロキクラゲやパナエオルスが青く変色した場合、その色反応はシロシンが存在する、あるいは存在したことを示す共同指標となる。 当然ながら、青くなる現象は並行して起こる分解シーケンスと思われるので、キノコは打撲すればするほど効力が弱くなる。”
Psilocybe cyanescensという活性シロシビンキノコの青色化反応。 キャップの縁の青色に注目。
他の研究者は、青みがかった色はシロシンやシロシビンの全体的な含有量とはほとんど関係がないと考えています。1-3 青色が活性分子の分解から生じる場合、せいぜい傷つく前のキノコがどれほど強力だったかを示す指標になる程度です。 注目すべきは、シロシビンやシロシンを全く含まないいくつかのキノコ（例えば、Boletus種の一部）が、青色反応を示すことである。 しかし、それらの種の青色化反応は、おそらく異なる分子、異なる青色の色合い、それに至る異なる反応である。 また、シロシビンやシロシンを含むキノコでも、まったく青くならないものがあることも知られています。
青色着色についてわかっていること
シロシビンタケの青色反応については、いくつかの異なる説明がなされています。 正しい答えは、既知の事実のすべてを説明する必要があります。
- 青みがかった色は、シロシビンを構成するキノコに損傷を与えると発生する。 これは、キノコを操作することで発生することがあります。 また、微生物汚染などの環境要因からも発生することがあります。 黒色腐敗を参照。 いずれの場合も、キノコの構造の損傷により、分子が周囲の酸素にさらされる。
- 青みがかった化合物は水溶性で、ろ過および／またはヘキサンのような非極性溶媒で洗浄しても水層に残る。
- 抗酸化剤を加える（例えば, アスコルビン酸および／またはアスコルビン酸ナトリウム）を添加することにより、水中のキノコ材料の懸濁液内のブルーイングを防止する。
- 抗酸化剤（例えば アスコルビン酸及び／又はアスコルビン酸ナトリウム）を青色水溶液（すなわち、青色化合物を含む水溶液）に添加すると、青色が除去されて無色透明の溶液が得られる。
- シロシビン及び／又はシロシンの存在は、青あざに必要であると思われるが、
- シロシビン及び／又はシロシンが存在するからといって青あざを保証できるわけでもない。 言い換えれば、青色化合物を生成するためには、シロシビンおよび／またはシロシンが、水および酸素以外の何かと反応しなければならない。
シロシンが酵素によって容易に酸化されて青色になることは1960年代から知られており、種々の動物組織の調製物で確認されている4。-7 psilocinを哺乳類血清の銅酸化酵素とインキュベートして得られる青色は、620-625 mμの吸収スペクトルと400 mμに小さなピークがあった8 研究者によって提案され、Dinis-Oliveriaによってまとめられました、青色成分はo-キノンまたはイミノキノン構造を持っているかもしれないと9。 しかし、哺乳類の組織を用いたこれらの研究は、Psilocybe種で青色が形成されるメカニズムを表していないかもしれない。
1960年にBlaschkoとLevineがpsilocinからの青色の酸化生成物について2つの可能な構造を提案している7
Psilocybinブルーイング反応から生じる分について1960年にBlaschkoとLevineが提案した2つの可能な構造7.Blue-box反応から生じる分子について。
1967年、レヴィンは、鉄の存在下で、酵素を使わずにシロシンから青色を酸化的に生成できることをネイチャー誌に報告しました8。さらに試験を行ったところ、EDTA（エチレンジアミン四酢酸）やその他のキレート剤（金属と反応する化学物質）が反応を阻害し、観察結果が正しいことが確認されました。 当時の研究を分析した結果、レビンはブルー生成物の生成について次のような反応を提案した：
Proposed Mechanism for the Bluing Reaction
以上の事実から、ブルー化反応には二つの成分が必要と思われる。 (1)シロシン誘導体、(2)シロシビンタケの一部（すべてではない）に存在する別の生物学的成分。
青色は、シロシン誘導体を構成する遷移金属化合物（おそらく銅化合物）によるものであると提案されています。 銅試薬はおそらく、シロシビンを含有するキノコの多くの種（すべてではない）に存在する酵素に由来する。 酸素と水に触れると、シロシビン／シロシンは銅試薬と反応し、新しい（青色、水溶性の）銅配位化合物を生成する。 多くの銅化合物が濃い青色を呈することが知られている4。特に、銅アミンの多くは濃い青色を呈する。 最も有名な（そして基本的な）例は、銅2+イオンの溶液にアンモニアを加えることでしょう5
このメカニズムは、上記の事実3と4も説明します。なぜなら、溶液にアスコルビン酸を加えると、たとえば青い銅化合物を破壊してしまうからです。
Further Research Regarding the Bluing Reaction
Psilocybin bluing reactionの現在の理解は、より良いPsilocybin化学への満たされない必要性を強調しています。 ここでは、いくつかの比較的簡単な化学実験が、多くの種類のシロシビン・マッシュルームを打撲したときに観察される青い色の解明に役立つ可能性があります。
例えば、青い色を示す一連の銅トリプタミン化合物を合成し、特性を示すことは可能でしょうか。 もしそうなら、異なる種のキノコで観察されるさまざまな青の色合いも説明できるかもしれません。 Shroomeryより：「また、いくつかのキノコには、aeruginascinと呼ばれる別のトリプタミンアルカロイドが存在する。 シロシビン、ノルバオシスティン、バオシスティンと同様にリンを含むと考えられている。 このアルカロイドを持つキノコは、通常のサイケデリックキノコが染めるシアンブルーではなく、緑青に染まる傾向があります」
また、純粋なシロシンやシロシビンを、酸素がある状態とない状態の両方で使う実験も有益でしょう。 この実験では、天然に存在するシロシビンタケに存在する他の要因（たとえば、上記のような銅含有酵素）がなければ、シロシンおよび/またはシロシビンの酸化が青い化合物につながらないことが示される可能性が高いでしょう。