Verreweg de indrukwekkendste voorbeelden van Griekse architectuur uit de hoog Klassieke periode waren de gebouwen die onder Pericles werden gebouwd voor de Atheense Akropolis. De architectuur van de Akropolis, die in verschillende opzichten een duidelijk bewijs van burgerzin is, vertoont ook een grote subtiliteit in het gebruik van de Dorische en Ionische orde. Het ensemble van de belangrijkste gebouwen – het Parthenon, een tempel voor Athena; het Erechtheum, een tempel waarin verschillende culten werden ondergebracht; en de monumentale toegangspoort tot de Akropolis, de Propylaea – toont het gebruik van de ordes in opzettelijk contrast: het Erechtheum biedt een decoratieve Ionische tegenhanger voor het strenge Dorische van het Parthenon, dat zelf een Ionische fries heeft; en in de Propylaea vullen zuilen van beide ordes elkaar aan.
Het Parthenon, ontworpen door de architect Ictinus, is een breder, statiger gebouw dan de meeste Dorische tempels, met een gevel van acht zuilen in plaats van de gebruikelijke zes. Bij de vierhoekige Dorische stijl was er altijd de mogelijkheid geweest om een indruk van saaie onbeweeglijkheid te wekken, een gevaar dat in de Archaïsche periode gedeeltelijk werd vermeden door het gebruik van uitpuilende zuilen en kapitelen. In de Klassieke periode – en dat is het best te zien in het Parthenon – wordt dezelfde correctie bereikt door een subtiele afwijking van de strikte lineariteit. Het Parthenon was de tentoonstellingsplaats voor een groot beeld van Athena van de beeldhouwer Phidias, een beeld dat de stadsgodin eerde. Dergelijke duidelijke implicaties van burgertrots worden nog versterkt door de ongeëvenaarde afbeelding van een eigentijdse gebeurtenis op het fries van het gebouw: de optocht van burgers tijdens het jaarlijkse festival ter ere van Athena.
Het Erechtheum was een gecompliceerder gebouw dan het Parthenon; gebouwd op een lastige locatie, moest het ook verschillende culten dienen, wat betekende dat de architect een gebouw moest ontwerpen met drie portieken en drie verschillende vloerniveaus. Het portaal met de kariatiden, met vrouwenfiguren als zuilen, maakt gebruik van een oud Aziatisch motief dat al eerder was gebruikt in de archaïsche schatkamers van Delphi. De Propylaea werd ontworpen door Mnesicles, die de stijve conventies van de zuilengalerij moest aanpassen aan een steil oprijzend terrein. In de precisie en afwerking van hun uitvoering, die de briljante vernieuwing van hun ontwerp aanvult, hadden deze drie gebouwen geen rivaal in de Griekse wereld.
Tegen die tijd was het gebruik van de orden niet langer beperkt tot tempelgebouwen. Het marktplein van Athene was versierd met verschillende openbare gebouwen waarin de ordes werden toegepast op bouwwerken van verschillende plannen: de zuilengalerij stoa, of portiek, een raadhuis, en zelfs een cirkelvormig clubhuis voor staatsambtenaren. Ook de toneelgebouwen van de theaters begonnen een monumentale behandeling te krijgen, hoewel de handeling nog steeds plaatsvond op de vlakke cirkelvormige orchestra en de zitplaatsen voor het grootste deel nog steeds van hout waren (of ontbraken – het publiek zat op de kale heuvel die gewoonlijk voor theaterplaatsen werd uitgekozen) in plaats van steen. Verscheidene nieuwe Dorische tempels werden ook gebouwd in de benedenstad van Athene en op het Attische platteland. De Ionische orde werd alleen gebruikt voor de kleinere tempels, zoals voor de Tempel van Athena Nike op de Acropolis; maar hoewel de Ionische orde nooit zou worden gebruikt als de buitenste orde voor grote gebouwen op het Griekse vasteland, droeg Athene wel nieuwe vormen van zuilenvoeten bij aan de orde.
In Bassae in het afgelegen Arcadië in de bergen van de Peloponnesos werd een Dorische tempel voor Apollo gebouwd met ongebruikelijke varianten op de Ionische zuil in het interieur en een nieuw type kapiteel, dat twee rijen acanthusbladeren had die onder de voluten krulden – het eerste Korinthische kapiteel in de geschiedenis. Dit type zou zijn uitgevonden door de beeldhouwer-architect Callimachus om een alternatief te bieden voor de Ionische zuil, die van alle kanten kon worden bekeken en dus op hoeken of in interieurs kon worden geplaatst. Het was echter moeilijk te snijden, en het won maar langzaam aan populariteit in Griekenland.