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Note: Desde a publicação deste artigo, os pesquisadores identificaram os compostos responsáveis pelo bluing do cogumelo mágico. Veja o artigo da Psychedelic Science Review “Study Identifies Compounds and Mechanism that Causes Psilocybin Mushroom Bluing”

Blue bruising is one of the most famous features of psilocybin-containing cogumrooms (aka magic cogumrooms). O azulado (juntamente com duas outras características) fornece uma forte evidência de que um determinado cogumelo é um cogumelo psilocibino activo. O teste completo em 3 partes para identificar um cogumelo psilocibino activo é o seguinte:1

1. O cogumelo tem nódoas negras azuis.
2. O cogumelo deposita uma impressão de esporos castanho-roxo, e
3. O cogumelo tem uma película semigelatinosa separável.

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Apesar da reacção azulada ser amplamente conhecida e discutida, ninguém identificou a causa da cor azulada. De acordo com Paul Stamets em Psilocybin Mushrooms of the World, “Ninguém, até agora, foi capaz de identificar a estrutura química do composto azulado”

Stamets afirma que a pigmentação azulada é “um resultado de um fenômeno paralelo à degradação da psilocibina instável (psilocibina desfosfórica) a compostos atualmente desconhecidos pelas enzimas dentro das células do cogumelo”. O que isto significa é que quando um psilocibo ou um Panaeolus tem hematomas azuis, a reacção da cor é um co-indicador de que a psilocibina está ou esteve presente. Naturalmente, uma vez que o fenómeno do bluing parece ser uma sequência de decomposição paralela, quanto mais os cogumelos são feridos menos potentes se tornam”

Outros pesquisadores concordam que o azulado tem pouco a ver com o conteúdo geral da psilocibina ou psilocibina.1-3 Se a cor azul surge da degradação das moléculas activas, então na melhor das hipóteses fornece um indicador de quão potente era o cogumelo – antes do hematoma. Notavelmente, vários cogumelos (por exemplo, algumas espécies de Boletus) que não contêm psilocibina ou psilocibina têm uma reacção de azulamento. No entanto, essa reacção azulada nessas espécies é provavelmente diferente – nomeadamente moléculas diferentes, um tom diferente de azul, e uma reacção diferente que a leva a ela. Sabe-se também que alguns cogumelos que contêm psilocibina e psilocibina não têm nenhuma contusão.

O que se sabe sobre a coloração azul?

Foram oferecidas diferentes explicações para a reação de bluing nos cogumelos psilocibinos. A resposta correta deve levar em conta todos os fatos conhecidos. Aqui está um resumo dos factos significativos retirados das referências no final deste artigo:

1. A cor azulada surge quando se danifica o psilocibino que compreende o cogumelo. Isto pode ocorrer através da manipulação do cogumelo. Também pode ocorrer por factores ambientais, tais como a contaminação microbiana. Ver podridão negra. Em ambos os casos, os danos à estrutura do cogumelo expõem as moléculas ao oxigênio ambiente.
2. O composto azulado é solúvel em água e permanece na camada aquosa após filtração e/ou lavagem com solventes não polares, como hexanos.
3. Adicionando um antioxidante (por exemplo ácido ascórbico e/ou ascorbato de sódio) previne a formação de bluing dentro de uma suspensão de material de cogumelos em água.
4. Adicionar um antioxidante (ex, ácido ascórbico e/ou ascorbato de sódio) a uma solução aquosa azul (isto é, uma solução aquosa que compreende o composto azul) elimina a cor azul para fornecer uma solução incolor clara.
5. A presença de psilocibina e/ou psilocibina parece ser necessária para o bluing, no entanto,
6. A presença de psilocibina e/ou psilocibina não garante o blue bruising. Em outras palavras, a psilocibina e/ou psilocibina deve reagir com algo mais além de apenas água e oxigênio para gerar o composto azul.

Sabe-se desde os anos 60 que a psilocibina é prontamente oxidada pelas enzimas a uma cor azul em várias preparações de tecidos animais.4-7 A cor azul obtida quando a psilocina é incubada com a enzima cobre oxidase de soro de mamífero tinha um espectro de absorção de 620-625 mµ e um pico menor a 400 mµ.8 Foi proposto por pesquisadores e resumido por Dinis-Oliveria que o componente azul pode ter uma estrutura de o-quinona ou iminoquinona.9 Entretanto, estes estudos usando tecidos de mamíferos podem não representar o mecanismo pelo qual a cor azul se forma na espécie Psilocybe.

Em 1960, Blaschko e Levine propuseram duas possíveis estruturas para o produto de oxidação azul da psilocibina: 7

Em 1967, Levine relatou na Natureza que a formação oxidativa da cor azul da psilocibina poderia ser realizada sem enzimas na presença de ferro férrico.8 Um outro teste mostrou que o EDTA (ácido etilenodiaminotetracético) e outros agentes quelantes (químicos que reagem com o metal) bloquearam a reação, verificando que a observação estava correta. Com base na análise da pesquisa da época, Levine propôs a seguinte reação para a formação do produto azul:

Proposed Mechanism for the Bluing Reaction

Baseado nos fatos acima, parece que a reação de bluing requer dois componentes: (1) um derivado da psilocibina e (2) outro componente biológico presente em alguns mas não em todos os cogumelos psilocibinos. Ver fatos 5 e 6 acima.

Propõe-se que a cor azul seja devida a um composto metálico de transição (provavelmente um composto de cobre) compreendendo um derivado da psilocibina. O reagente de cobre provavelmente vem de uma enzima presente em muitas (mas não em todas) espécies de cogumelos que contêm psilocibina. Após exposição ao oxigénio e à água, a psilocibina/psilocina reage com o reagente de cobre para gerar um novo composto de coordenação de cobre (azul, solúvel em água). Sabe-se que muitos compostos de cobre têm uma cor azul profunda.4 Notavelmente, muitas aminas de cobre são azuis profundas. O exemplo mais famoso (e fundamental) é provavelmente a adição de amônia a uma solução de íon de cobre2+.5

Este mecanismo também é responsável pelos fatos 3 e 4 acima porque a adição de ácido ascórbico à solução destruiria o composto de cobre azul, por exemplo, ao reduzir o cobre de Cu2+ para Cu1+.

Outras pesquisas sobre a reação de Bluing

O entendimento atual da reação de bluing da psilocibina destaca a necessidade não atendida de uma melhor química da psilocibina. Aqui, alguns experimentos químicos relativamente simples poderiam ajudar a elucidar a cor azul observada em muitas variedades de cogumelos psilocibinos.

Por exemplo, seria possível sintetizar e caracterizar uma série de compostos de cobre triptamina, demonstrando uma cor azul? Se sim, isso também poderia explicar as diferentes tonalidades de azul que são observadas em diferentes espécies de cogumelos. De Shroomery: “Há também outro alcalóide triptamina encontrado em alguns cogumelos, chamado aeruginascina. Acredita-se que contenha fósforo como a psilocibina, a norbaeocistina, e a baeocistina. Os cogumelos com este alcalóide tendem a manchar o azul esverdeado em vez do azul ciano normal que os cogumelos psicadélicos normais mancham”

Também seria informativo realizar algumas experiências usando psilocibina pura e/ou psilocibina, tanto com como sem a presença de oxigénio. Este experimento provavelmente mostraria que a oxidação da psilocibina e/ou psilocibina não leva a um composto azul, sem algum outro fator (por exemplo, enzimas contendo cobre, como descrito acima) que está presente nos cogumelos psilocibinos que ocorrem naturalmente.