Raport final: Synthesis and Characterization of a Novel Solid Acid Catalyst for Improved Use of Waste Oil Feedstock for Biodiesel Production
EPA Grant Number: SU833513
Titlu: Synthesis and Characterization of a Novel Solid Acid Catalyst for Improved Use of Waste Oil Feedstock for Biodiesel Production
Investigators: Webster, H. Francis , Bean, Bryan B. , Fuhrer, Timothy J. , Estes, Christopher
Instituție: Radford University
Ofițer de proiect EPA: Page, Angela
Fază: I
Perioada proiectului: De la 1 august 2008 până la 31 iulie 2010
Măsura proiectului: 9.996 $
RFA: Premiile P3: A National Student Design Competition for Sustainability Focusing on People, Prosperity and the Planet (2007) RFA Text | Listele beneficiarilor
Categoria de cercetare: Prevenirea poluării/Dezvoltare durabilă , P3 Challenge Area – Chemical Safety , P3 Awards , Comunități durabile și sănătoase
Obiectiv:
Agenția pentru Protecția Mediului și Societatea Americană de Chimie împărtășesc o viziune comună de promovare și implementare a practicilor chimice și inginerești care sunt sigure pentru mediu. Conceptul de chimie ecologică a început la începutul anilor 1990, odată cu adoptarea Legii privind prevenirea poluării, ca o încercare de a reduce procesele chimice periculoase. Mișcarea chimiei verzi a devenit celebră în 1998, când Paul Anastas și John Warner au publicat Green Chemistry: Theory and Practice (Teoria și practica), care prezintă 12 principii pe care fiecare chimist, inginer și companie ar trebui să le ia în considerare, fie că se află pe masa de laborator sau în industrie. Tema generală a acestor principii, deși detaliată și unică, este că prevenirea este mai bună decât tratamentul. Relevant în mod specific pentru proiectul nostru P3 este cel de-al cincilea principiu, care încurajează utilizarea catalizatorilor chimici care minimizează deșeurile prin utilizarea lor în cantități mici și prin capacitatea lor de a efectua o singură reacție de mai multe ori2.
Concomitent cu mișcarea de chimie ecologică, există o preocupare tot mai mare pentru capacitatea Americii de a-și satisface nevoile energetice. Acest lucru i-a determinat pe oamenii de știință să cerceteze și să dezvolte combustibili alternativi, iar biodieselul, un combustibil netoxic și neutru din punct de vedere al emisiilor de carbon, reprezintă unul dintre acești combustibili alternativi. Biodieselul este produs prin transesterificare, o reacție în care trigliceridele (grăsime animală sau ulei vegetal) sunt combinate cu alcooli în prezența unui catalizator. În mod obișnuit, biodieselul este obținut din ulei vegetal nou, de obicei din surse de soia sau de rapiță, dar utilizarea uleiurilor de calitate virgine reprezintă o provocare pentru durabilitate, deoarece deturnăm aceste resurse alimentare pentru utilizarea energetică. Această dilemă etică poate fi evitată prin utilizarea mai eficientă a uleiului uzat ca materie primă și poate oferi o componentă în portofoliul variat de combustibili alternativi necesar pentru a răspunde nevoilor noastre viitoare de energie.
Un obstacol în calea utilizării uleiului uzat pentru producția de biodiesel este conținutul ridicat de acizi grași liberi (FFA) care se găsește adesea în uleiul uzat. Acest lucru poate duce la formarea de săpun în timpul reacțiilor tipice catalizate de baze. Prin urmare, FFA trebuie îndepărtați din uleiul uzat înainte de prelucrare, ceea ce duce la o serie de etape suplimentare de prelucrare pentru a utiliza eficient acest material rezidual. Cea mai frecvent utilizată metodă de eliminare utilizează acidul sulfuric ca și catalizator pentru a elimina acești acizi prin esterificare, dar acest catalizator coroziv și omogen (nesolid) trebuie apoi eliminat prin neutralizare, ceea ce generează o serie de etape de prelucrare și fluxuri de deșeuri. O metodă mai bună ar fi dezvoltarea unui catalizator eterogen, sau solid, pentru producerea de biodiesel, care ar putea fi îndepărtat din amestecul de reacție și reutilizat.
Importanța dezvoltării de noi catalizatori eterogeni a fost subliniată într-un atelier recent sponsorizat de National Science Foundation3. Experți în domeniul catalizei au fost reuniți pentru a discuta despre stadiul tehnologiei de cataliză legate de utilizarea bio-renovabilă. Pentru a atinge obiectivul dorit de utilizare a materiilor prime de origine biologică ca materii prime pentru producția de substanțe chimice, o provocare clară este necesitatea unui efort de cercetare sporit în domeniul dezvoltării catalizatorilor solizi. În cazul biodieselului, dezvoltarea catalizatorilor eterogeni pentru producția de biodiesel a fost specificată în mod special pentru a asigura viabilitatea economică a producției acestui combustibil.
Așa cum se subliniază în propunerea P3 Faza I, obiectivul nostru a fost de a dezvolta un catalizator acid solid pentru a îmbunătăți utilizarea uleiului uzat ca materie primă pentru producția de biodiesel prin eliminarea acizilor grași liberi prin esterificare. Deși mai mulți catalizatori acizi solizi produși în comerț sunt ușor disponibili pentru a fi utilizați în reacțiile de esterificare (de exemplu, Amberlyst și Nafion), aceștia sunt produse sintetice foarte scumpe pe bază de petrol. Catalizatorul nostru este dezvoltat dintr-o sursă regenerabilă de zahăr, este ieftin, simplu de produs și se așteaptă să fie utilizat în sinteza unui număr de reacții importante din punct de vedere industrial, inclusiv esterificarea, hidroliza și eterificarea. Aceste avantaje pot permite adoptarea tehnologiei nu numai de către întreprinderile interesate, ci și de către persoanele fizice din comunitatea în creștere a biodieselului, atât în țările dezvoltate, cât și în cele în curs de dezvoltare.
Summary/Accomplishments (Outputs/Outcomes):
Carbon Catalyst Synthesis – Zaharoza a fost tratată direct cu acid sulfuric în exces acid sulfuric (9:1 mol/mol, 25°C). S-a format imediat o spumă de carbon (creștere de aproape 20 de ori a volumului aparent). Spuma a fost apoi spălată până când nu s-a detectat niciun sulfat, uscată și cernută pentru a obține particule de diferite dimensiuni. Carbonul fabricat la temperatura camerei este denumit SCRT. Tratamentul termic al carbonului a fost efectuat pentru unele probe sub azot la 155°C, 205°C și 255°C și sunt desemnate ca SC155, SC205 și SC255.
Figura 1. Catalizator acid solid de carbon granular.
Caracterizarea catalizatorului
Microscopie electronică de scanare (SEM) – Probele au fost analizate prin SEM pentru a caracteriza topologia suprafeței. Figura 2 prezintă o micrografie SEM a suprafeței carbonului la o mărire mică, ilustrând o structură de suprafață relativ netedă. Imaginea inserată este la o mărire mult mai mare și arată clar prezența unei structuri de suprafață de tip burete. Deoarece transportul reactanților și al produselor în și din catalizator este esențial pentru activitatea acestuia, reglarea fină a structurii porilor este extrem de importantă. A fost efectuată o analiză a suprafeței și arată o suprafață foarte scăzută, mai mică de 1 m2 /gram.
Figura 2. Micrografie SEM a carbonului la mărire mică (5000x) și mare (inserție; 500.000x).
Determinarea situsurilor acide puternice și slabe – Pentru ca un solid să fie un candidat promițător pentru a înlocui acidul sulfuric pentru esterificarea acizilor grași liberi, acesta trebuie să aibă un număr semnificativ de situsuri catalitice acide puternice (grupări acide sulfonice). De asemenea, prezintă interes numărul de acizi slabi care pot modifica mediul chimic din apropierea situsurilor active de suprafață, ceea ce ar putea, eventual, îmbunătăți activitatea catalitică în prezența apei. Numărul de situsuri acide puternice din catalizatorul nostru de carbon a fost evaluat prin determinarea capacității de schimb de ioni (IEC) prin măsurarea cantității de H+ schimbate cu Na+. Probele de carbon au fost echilibrate cu 2,0 M NaCl peste noapte și apoi titrate cu 0,01 M NaOH. Pentru a determina prezența atât a situsurilor acide puternice, cât și a celor slabe, probele au fost tratate cu o soluție de bază puternică pentru a reacționa cu toate situsurile, iar apoi au fost titrate din nou cu o soluție standard de HCl 0,1 M. S-a găsit un număr mare de situsuri acide slabe, variind între 6-7 mmol/g. S-a constatat că numărul de situsuri acide puternice variază între 0,8-1,2 mmol/g, ceea ce se compară favorabil cu catalizatorii acizi solizi comerciali.
Spectroscopie fotoelectronică cu raze X – Pentru a determina structura chimică a situsurilor acide de suprafață puternice și slabe, probele au fost analizate cu ajutorul spectroscopiei fotoelectronice cu raze X (XPS). XPS este o tehnică de vid înalt în care o suprafață este bombardată cu raze X, provocând ejectarea electronilor de la suprafață (figura 3). Energia electronilor este apoi analizată și corelată cu compoziția atomică a suprafeței.
Figura 3. Spectroscopia de fotoelectroni cu raze X
Rezultatele au indicat că sunt prezente grupe de acid sulfonic, după cum indică fotopicătura de sulf la 168 eV (Figura 4). Alte grupuri funcționale de suprafață, inclusiv grupuri de acid carboxilic, au fost, de asemenea, detectate prin examinarea fotopicăturii de carbon. Analiza a relevat concentrații de suprafață ridicate de grupe de acid carboxilic (acizi slabi) și concentrații foarte scăzute de grupe de acid sulfonic (acizi puternici), ceea ce este în concordanță cu analiza IEC.
Figura 4. Analiză XPS tipică care arată grupele funcționale de carbon și sulfur la suprafață.
Figura 5. Rezultate TGA tipice care arată pierderea procentuală de masă în funcție de temperatură (axa din stânga) și rata pierderii de masă(axa din dreapta).
Stabilitate termică – Pentru o eficacitate maximă, catalizatorii trebuie să aibă capacitatea de a funcționa într-o gamă largă de condiții de temperatură. Amberlyst, un catalizator acid solid utilizat în comerț, și alți catalizatori pe bază de polimeri nu pot fi utilizați, în general, la temperaturi ridicate (>120°C) din cauza degradării. Prin urmare, analiza termogravimetrică (TGA) a fost utilizată pentru a evalua stabilitatea termică a catalizatorului nostru de carbon. După cum se poate observa în figura 5, debutul degradării a avut loc la temperaturi mai mari de 250°C, ceea ce arată potențialul catalizatorului nostru de a funcționa la temperaturi mult mai ridicate decât cele constatate pentru mulți alți catalizatori pe bază de polimeri. Rezultatele IEC, XPS și TGA pentru toate probele de carbon sunt rezumate în tabelul 1 de mai jos:
1Rezultatele sunt raportate ca meq/g 2Mbaraka et al. J. Catal. (219) 2003 329
Chimie computațională – În prezent, găsirea celei mai bune performanțe pentru un material catalitic implică practica consumatoare de timp de examinare a unui număr mare de materiale candidate. Cu instrumentele computaționale aflate acum la dispoziția chimiștilor, predicția activității catalitice prin modelarea reacției catalitice ar putea reduce timpul și materialul irosit și reprezintă o componentă cheie în demersul de a obține o chimie durabilă. În încercarea de a înțelege mai bine structura și funcția catalizatorului, subgrupul teoretic al echipei noastre P3 a început să lucreze la modelarea structurii catalizatorului nostru de carbon. Acest lucru a fost realizat prin optimizarea unei geometrii ipotetice cu ajutorul pachetelor software Gaussian 03 și GaussView03. Structura carbonului a fost modelată pe baza unei geometrii pentru carbon găsite în literatura de specialitate, cu adaos de grupe SO3H care servesc drept grup funcțional catalitic.4, 5 A fost inclusă, de asemenea, funcționalitatea acidului carboxilic, așa cum a fost sugerat de analiza rezultatelor XPS. Deși se află încă în stadii preliminare de dezvoltare, spectrele teoretice în infraroșu generate ne-au permis să înțelegem mai bine frecvențele de absorbție așteptate pentru acest material.
Figura 6. Structura sugerată a catalizatorului de carbon
Evaluarea catalizatorului pentru activitatea chimică – Activitatea catalizatorului a fost evaluată folosind esterificarea acidului oleic cu metanol. Schema de reacție este prezentată în figura 7.
Figura 7. Reacția de esterificare a acidului oleic cu metanol în prezența unui catalizator pentru a produce esterul metilic (biodiesel) și apă.
A fost construit un microreactor cu mai multe canale folosind un bloc de încălzire făcut la comandă, montat pe un agitator orbital orizontal. Fiolele au fost umplute cu metanol și acid oleic (raport molar 10:1, volum total de 4 ml) și au fost lăsate să se echilibreze la 65°C înainte ca reacția să fie inițiată prin adăugarea a 0,1 g de catalizator de carbon. Probele (25 μL) au fost prelevate din flacoane la momente diferite timp de 24 de ore. Probele au fost apoi purjate cu azot (65°C) pentru a elimina metanolul rezidual din probă. Probele (5 μL) au fost testate pentru determinarea conținutului de acid oleic și de ester metilic cu ajutorul spectroscopiei în infraroșu cu reflexie totală atenuată (ATR). Această tehnică nouă necesită foarte puține probe pentru analiză, iar curățarea între probe este minimă. Timpul de analiză este de aproximativ un minut și este mult mai rapid decât metodele tradiționale de cromatografie în fază gazoasă.
Figura 8. Microreactor cu nouă canale
Două benzi de absorbție (1710 cm-1 și 1742 cm-1) au fost utilizate pentru a monitoriza progresul reacției de esterificare, iar rezultatele tipice ale ATR sunt prezentate în figura 9. Vârful de la 1710 cm-1 reprezintă frecvența de întindere a carbonilului pentru acidul oleic, iar vârful de la 1742 cm-1 se datorează frecvenței de întindere pentru esterul metilic al acidului gras. Fig. 9 prezintă rezultatele ATR pentru timpii de reacție timpuriu, mediu și târziu și arată trecerea de la acid la ester metilic. Rezultatele au arătat că tehnica a fost foarte eficientă pentru monitorizarea cineticii de reacție.
Figura 9. Rezultatele ATR care arată conversia acidului gras în ester metilic al acidului gras.
Catalizatorii pe bază de carbon au fost evaluați și comparați cu catalizatorii comerciali pe bază de polimeri (Amberlyst și Nafion), iar rezultatele sunt prezentate în figura 10. Carbonul post-tratat la 155°C s-a comportat mai bine decât toate celelalte tratamente și a depășit în mod clar Amberlyst și Nafion. S-a constatat că carbonul de 255°C a avut o activitate catalitică semnificativ mai mică decât celelalte probe de carbon testate, posibil din cauza degradării, ceea ce este în concordanță cu rezultatele TGA la aceste temperaturi.
Figura 10. Conversia procentuală în funcție de timp pentru studiile cinetice ale catalizatorilor pe bază de carbon și ale catalizatorilor acizi solizi comerciali.
Datele au fost ajustate la un model cinetic pseudo-homogen care este adesea utilizat pentru reacțiile de esterificare catalizate de catalizatori pe bază de polimeri. Viteza inițială a reacției a fost determinată și este prezentată în Fig. 10.
Eliminarea acizilor grași folosind un sistem model de ulei uzat – Scopul principal al fazei I a proiectului a fost de a investiga utilizarea catalizatorului nostru de carbon acid solid pentru eficiență în reacțiile de esterificare și, în special, pentru eliminarea acizilor grași liberi (FFA) din uleiul vegetal uzat. A fost proiectat un sistem simulat de ulei uzat folosind ulei vegetal pe bază de soia (ADM) și acid oleic (la 15 % în greutate). Testele au fost efectuate folosind metanol în exces la 65°C, cu o încărcătură de carbon de 12% (155-SC), iar volumul total al reacției a fost de 2 – 4 mililitri. Pentru analiză, probele au fost purjate cu azot pentru a elimina metanolul și au fost titrate folosind metode standard pentru a determina conținutul de acizi grași. Experimentul a fost repetat folosind Amberlyst și Nafion. Figura 11 prezintă o diagramă a conținutului de acizi grași liberi în funcție de timp, atât pentru catalizatorul cu carbon, cât și pentru catalizatorul comercial. Rezultatele arată că catalizatorul pe bază de carbon este foarte eficient în eliminarea acizilor grași liberi prin esterificare și că această eliminare poate avea loc la temperaturi moderate și la presiune ambiantă. Rezultatele arată, de asemenea, că catalizatorul pe bază de carbon este mai eficient decât catalizatorii comerciali obișnuiți pe bază de petrol investigați (Amberlyst și Nafion). Acest lucru este destul de impresionant având în vedere costul mai mic și metoda mai durabilă de producere a unui catalizator fabricat dintr-o resursă complet regenerabilă.
Figura 11. Procentul de acid gras eliminat comparând catalizatorul pe bază de carbon cu catalizatorii comerciali pe bază de polimeri.
Integrarea conceptelor P3 ca instrument educațional
Diseminarea – O componentă cheie a eforturilor echipei noastre a fost diseminarea constatărilor noastre privind dezvoltarea catalizatorului durabil către comunitatea științifică mai largă. Cu o subvenție internă echivalentă de la Universitatea Radford (RU), studenții au putut începe cercetarea P3 în primăvara anului 2007. Succesul timpuriu al proiectului a avut ca rezultat patru prezentări susținute la întâlniri naționale legate de această lucrare:
S.R. Hash, C.S. Estes și H. F. Webster „Synthesis and Characterization of a Novel Solid Acid Catalyst for Improved Use of Waste Oil Feedstock for Biodiesel Production”, 11th Green Chemistry & Engineering Conference, Washington D.C., Iunie 2007 (poster)
S.R. Hash, C.S. Estes și H. F. Webster „Synthesis and Characterization of a Novel Solid Acid Catalyst for Biodiesel Production”, 11th Green Chemistry & Engineering Conference, Washington D.C., Iunie 2007 (poster; câștigător al unui grant de călătorie de 1500 de dolari pentru cel mai bun poster)
S.R. Hash, C.S. Estes și H. F. Webster „Esterification of Fatty Acids using a Novel Solid Acid Carbon Catalyst”, 11th Green Chemistry & Engineering Conference, Washington D.C., iunie 2007 (oral)
S.R. Hash, C.S. Estes și H. F. Webster „Synthesis and characterization of a novel solid acid catalyst for improved biodiesel production”, 234th National ACS Meeting, Boston, august, 2007 (oral)
Pe lângă diseminarea cercetărilor noastre în comunitatea științifică, am susținut principiile chimiei ecologice și ale sustenabilității atât în comunitatea locală, cât și la clasă. Această cercetare, în colaborare cu Centrul pentru Studii de Mediu din cadrul RU, a fost prezentată la Clean Valley Summit din Roanoke, Virginia, la 2 noiembrie 2007. O scurtă prezentare a fost făcută elevilor de liceu cu privire la importanța utilizării unei abordări științifice responsabile din punct de vedere ecologic pentru nevoile energetice actuale. De asemenea, în toamna anului 2007, un grup de copii (cu vârste cuprinse între 10 și 13 ani) a fost invitat la RU pentru un atelier de lucru pe tema biocombustibilului, pentru a învăța despre importanța combustibililor alternativi și a primit o scurtă prezentare generală a ceea ce este biodiesel și a modului în care se produce. Apoi au produs biodiesel în laborator cu ajutorul echipei P3. Când au terminat, au turnat produsul lor direct în rezervorul unei mașini diesel.
Figura 12. Elevii atelierului care facbiodiesel
Laborator integrat – Ca parte a programului de studii pentru specializările în chimie, departamentul nostru le cere studenților să efectueze un curs de laborator integrat (CHEM403:404) care combină aspecte ale disciplinelor tradiționale ale chimiei (organică, analitică, fizică și anorganică) într-un mediu asemănător cercetării. În toamna anului 2007, în cadrul cursului au fost incluse două proiecte care încorporează principiile chimiei ecologice și în special rezultatele proiectului P3. În primul proiect, studenții au investigat posibilitatea de a utiliza catalizatorul de carbon sintetizat în acest studiu pentru a elimina cuprul din soluție. Într-un al doilea proiect, studenții au investigat utilizarea catalizatorilor eterogeni, inclusiv a carbonului nostru, pentru transesterificarea acetatului de metil cu butanolul pentru a produce acetat de butil, un solvent industrial important. În timp ce investigarea unor probleme reale de cercetare reprezintă o parte importantă a acestui curs, studenții au fost, de asemenea, familiarizați cu conceptele de cataliză eterogenă față de cataliză omogenă, chimie ecologică și rolul chimiei în rezolvarea multor bariere în calea sustenabilității.
Concluzii:
Obiectivul de a echilibra elementele oamenilor, prosperității și planetei a fost primordial pe durata cercetării din faza I. Un catalizator ieftin pe bază de carbon pentru esterificarea acizilor grași a fost preparat cu ușurință dintr-un material bio-regenerabil și s-a demonstrat că este mai eficient pentru eliminarea acizilor grași din uleiurile uzate decât catalizatorii sintetici pe bază de petrol. Deși inițial a fost nevoie de acid sulfuric, care este adesea utilizat ca un catalizator omogen, pentru a pregăti catalizatorul, potențialul de reutilizare a catalizatorului solid reduce în cele din urmă cantitatea utilizată din acest material coroziv. Acest lucru este semnificativ în sensul că permite eficientizarea procesului de obținere a biodieselului, reducând în același timp costurile și numărul de fluxuri de deșeuri. Costurile de producție sunt, de asemenea, scăzute, deoarece materialul de bază (zahărul) este ușor disponibil și foarte ieftin. Producerea unui catalizator dintr-o materie primă regenerabilă este în concordanță cu dorința de sustenabilitate, pe măsură ce ne îndepărtăm de catalizatorii polimerici pe bază de petrol utilizați în prezent în industrie.
În timp ce proiectul a fost un succes și echipa a demonstrat în mod clar potențialul catalizatorului de carbon, este esențială necesitatea unor cercetări și dezvoltări suplimentare pentru a evalua pe deplin carbonul ca potențial înlocuitor al tehnologiei actuale. Mai multe domenii cheie de cercetare au fost identificate ca fiind necesare și sunt prezentate mai jos:
- Este necesar să se finalizeze teste extinse privind reutilizarea catalizatorului.
- Este necesar un reactor mai sofisticat pentru a studia condițiile optime de performanță și pentru a investiga posibilitatea de a utiliza acest catalizator pentru producerea directă de biodiesel printr-o combinație de esterificare și transesterificare.
- Candidații catalizatori promițători trebuie să fie evaluați cu ajutorul unui reactor la scară mai mare și să funcționeze în condiții reale care să conțină cantități mici de apă.
- Sunt necesare lucrări computaționale suplimentare pentru a înțelege structura chimică a catalizatorului și dinamica reacției.
- Este necesară testarea potențialului catalitic al carbonului nostru pentru utilizarea în alte reacții importante din punct de vedere comercial.
- Este necesar să se exploreze potențialul de prelungire a ciclului de viață al catalizatorului de carbon prin utilizarea carbonului „uzat” ca adsorbant similar carbonului activ.
În timp ce proiectul s-a axat în primul rând pe chimia de banc, implicarea Echipei Verzi de la RU a făcut ca grupul să se concentreze asupra rolului pe care trebuie să îl joace chimia în realizarea sustenabilității. Subiectele chimiei „verzi” și ale sustenabilității au fost, de asemenea, încorporate pentru prima dată în cursurile de chimie ale RU și au fost organizate ateliere de lucru pentru a implica comunitatea în discuțiile privind biocombustibilii și energia alternativă.
Succesul proiectului nostru P3 a fost asigurat de un angajament de bani de contrapartidă pentru proiect din partea RU prin intermediul unei propuneri de cercetare finanțate intern. Acest lucru a permis echipei să înceapă activitatea în semestrul de primăvară din 2007, înainte de sosirea finanțării pentru faza I a P3. Deși nu au fost identificați parteneri externi în acest stadiu incipient al dezvoltării, performanța îmbunătățită a catalizatorului nostru față de tehnologia comercială actuală și costul redus de fabricație bazat pe biomateriale regenerabile ar trebui să se dovedească a fi o alternativă atractivă la produsele pe bază de petrol.
1. http://www.biofuelsjournal.com/articles/Axens_Selected_for_100_000_Tons_Per_Year_Biodiesel_Plant_in_Malaysia-48479.html Ieșire
2. https://www.epa.gov/green-chemistry
3. http://www.chem.uiowa.edu/research/sustainability/report.html Exit
Cuvintele cheie suplimentare:
RFA, Disciplină științifică, Industrie/Business durabil, PREVENIREA POLUĂRII, Chimie de mediu, Mediu durabil, Energie, Tehnologie pentru un mediu durabil, Ingineria mediului, Dezvoltare durabilă, durabilitatea mediului, materiale alternative, biomasă, eficiență energetică, tehnologie energetică, combustibil alternativ, combustibil biodiesel, sursă de energie alternativă
Raporturi intermediare și finale:
Rezumat original
.