Note: Sedan den här artikeln publicerades har forskare identifierat de föreningar som är ansvariga för blåfärgningen av magiska svampar. Se artikeln Psychedelic Science Review ”Study Identifies Compounds and Mechanism that Causes Psilocybin Mushroom Bluing.”
Blåa blåmärken är en av de mest kända egenskaperna hos psilocybininnehållande svampar (även kallade magiska svampar). Blåmärken (tillsammans med två andra egenskaper) ger starka bevis för att en viss svamp är en aktiv psilocybinsvamp. Det fullständiga tredelade testet för att identifiera en aktiv psilocybinsvamp är följande:1
- Svampen får blåaktiga blåmärken.
- Svampen avsätter ett lilabrunt sporavtryck, och
- Svampen har en halvgelatinös, separerbar pellicle.
Blå blåmärke på Psilocybe azurescens – Notera den blå färgen på stjälken och längs kanten av hatten. Bild från Drugs-Forum.com.
Och även om blåfärgningsreaktionen är allmänt känd och diskuterad har ingen identifierat orsaken till den blåaktiga färgen. Enligt Paul Stamets i Psilocybin Mushrooms of the World ”har ingen hittills kunnat fastställa den kemiska strukturen hos den blåfärgande föreningen.”
Stamets hävdar att den blåaktiga pigmenteringen är ”ett resultat av ett fenomen som är parallellt med nedbrytningen av instabilt psilocin (avfosforylerat psilocybin) till för närvarande okända föreningar av enzymer inom svampcellerna. Detta innebär att när en Psilocybe eller Panaeolus har blåaktiga blåmärken är färgreaktionen en indikator på att psilocin finns eller har funnits. Eftersom blåfärgningsfenomenet tycks vara en parallell nedbrytningssekvens blir svamparna naturligtvis mindre potenta ju mer de blåfärgas.”
Blåfärgningsreaktion av Psilocybe cyanescens, en aktiv psilocybinsvamp. Lägg märke till den blå färgen runt kanten av locket. Bild från Drugs-Forum.com.
Andra forskare är överens om att blåfärgningen har lite att göra med det totala innehållet av psilocin eller psilocybin.1-3 Om den blå färgen uppstår vid nedbrytning av aktiva molekyler ger den i bästa fall en indikator på hur potent svampen var – före blåmärkningen. Noterbart är att flera svampar (t.ex. vissa Boletus-arter) som inte innehåller något psilocybin eller psilocin har en blåfärgningsreaktion. Den blåa reaktionen hos dessa arter är dock förmodligen annorlunda – nämligen olika molekyler, en annan nyans av blått och en annan reaktion som leder till den. Det är också känt att vissa svampar som innehåller psilocybin och psilocin inte blåser alls.
Vad vet man om den blåa färgen?
Flera olika förklaringar har erbjudits till den blåa reaktionen i psilocinsvampar. Det korrekta svaret måste redogöra för alla kända fakta. Här är en sammanfattning av de viktiga fakta som är hämtade från referenserna i slutet av denna artikel:
- Den blåaktiga färgen uppstår vid skada på den psilocybininnehållande svampen. Detta kan ske genom manipulation av svampen. Det kan också uppstå på grund av miljöfaktorer, till exempel mikrobiell kontaminering. Se svart rötning. I båda fallen utsätter skadan på svampens struktur molekylerna för omgivande syre.
- Den blåaktiga föreningen är vattenlöslig och stannar kvar i vattenskiktet vid filtrering och/eller tvättning med opolära lösningsmedel, t.ex. hexaner.
- Tillägg av en antioxidant (t.ex, askorbinsyra och/eller natriumaskorbat) förhindrar blåfärgning i en suspension av svampmaterial i vatten.
- Tillägg av en antioxidant (t.ex, askorbinsyra och/eller natriumaskorbat) till en blå vattenlösning (dvs. en vattenlösning som innehåller den blå föreningen) eliminerar den blå färgen för att ge en klar färglös lösning.
- Närvaron av psilocybin och/eller psilocin tycks krävas för blåfärgning, men,
- Närvaron av psilocybin och/eller psilocin garanterar inte blåfärgning. Med andra ord måste psilocybin och/eller psilocin reagera med något annat förutom bara vatten och syre för att generera den blå föreningen.
Det har varit känt sedan 1960-talet att psilocin lätt oxideras av enzymer till en blå färg i olika djurvävnadspreparat.4-7 Den blå färg som erhålls när psilocin inkuberas med enzymet kopparoxidas från serum från däggdjur hade ett absorptionsspektrum på 620-625 mµ och en mindre topp vid 400 mµ.8 Det har föreslagits av forskare och sammanfattats av Dinis-Oliveria att den blå komponenten kan ha en o-kinon- eller imino-kinonstruktur.9 Dessa studier med däggdjursvävnader representerar dock kanske inte den mekanism genom vilken den blå färgen bildas i Psilocybe-arter.
In 1960 föreslog Blaschko och Levine två möjliga strukturer för den blå oxidationsprodukten från psilocin: 7
Två möjliga strukturer som föreslogs av Blaschko och Levine 1960 för molekylen som skapades vid psilocybinets blåsningsreaktion.7
1967 rapporterade Levine i Nature att den oxidativa bildningen av den blå färgen från psilocin kunde åstadkommas utan enzymer i närvaro av järn(III)järn.8 Ett ytterligare test visade att EDTA (etylendiamintetraättiksyra) och andra kelatbildare (kemikalier som reagerar med metaller) blockerade reaktionen, vilket verifierade att observationen var korrekt. Baserat på en analys av den dåvarande forskningen föreslog Levine följande reaktion för bildandet av den blå produkten:
Proposed Mechanism for the Bluing Reaction
Baserat på ovanstående fakta verkar det som om bluingreaktionen kräver två komponenter: (1) ett psilocinderivat och (2) en annan biologisk komponent som finns i vissa men inte alla psilocinsvampar. Se fakta 5 och 6 ovan.
Det föreslås att den blå färgen beror på en övergångsmetallförening (troligen en kopparförening) som innehåller ett psilocinderivat. Kopparreagenset kommer troligen från ett enzym som finns i många (men inte alla) arter av psilocybinhaltiga svampar. Vid exponering för syre och vatten reagerar psilocybin/psilocin med kopparreagenset för att generera en ny (blå, vattenlöslig) kopparkoordineringsförening. Många kopparföreningar är kända för att ha en djupblå färg.4 Särskilt många kopparaminer är djupblå. Det mest kända (och grundläggande) exemplet är förmodligen att tillsätta ammoniak till en lösning av koppar2+ -jonen.5
Denna mekanism förklarar också fakta 3 och 4 ovan eftersom tillsättning av askorbinsyra till lösningen skulle förstöra den blå kopparföreningen, t.ex, genom att reducera kopparen från Cu2+ till Cu1+.
Fortsatt forskning om blåfärgningsreaktionen
Den nuvarande förståelsen av psilocybinets blåfärgningsreaktion belyser det ouppfyllda behovet av bättre psilocybin-kemi. Här skulle några relativt enkla kemiska experiment kunna hjälpa till att belysa den blå färgen som observeras vid krossning av många sorter av psilocybinsvampar.
Till exempel skulle man kunna syntetisera och karakterisera en serie koppartryptaminföreningar, som uppvisar en blå färg? I så fall skulle det också kunna förklara de varierande nyanser av blått som observeras i olika arter av svampar. Från Shroomery: ”Det finns också en annan tryptaminalkaloid som finns i vissa svampar, kallad aeruginascin. Den tros innehålla fosfor liksom psilocybin, norbaeocystin och baeocystin. Svampar med denna alkaloid tenderar att färga grönblått i stället för det normala cyanblå som vanliga psykedeliska svampar färgar.”
Det skulle också vara informativt att utföra några experiment med rent psilocin och/eller psilocybin både med och utan närvaro av syre. Detta experiment skulle sannolikt visa att oxidationen av psilocin och/eller psilocybin inte leder till en blå förening om det inte finns någon annan faktor (t.ex. kopparhaltiga enzymer som beskrivs ovan) som finns i naturligt förekommande psilocybin svampar.