De överlägset mest imponerande exemplen på grekisk arkitektur under den högklassiska perioden var de byggnader som byggdes under Perikles för den atenska Akropolis. Arkitekturen på Akropolis, som på flera sätt är en tydlig uppvisning av medborgarstolthet, uppvisar också en avsevärd subtilitet i designen när det gäller användningen av de doriska och joniska ordningarna. De viktigaste byggnaderna – Parthenon, ett tempel för Athena, Erechtheum, ett tempel för flera kulter, och den monumentala porten till Akropolis, Propylaea – visar att ordningarna används i medveten kontrast: Erechtheum ger en dekorativ jonisk motsvarighet till Parthenons stränga doriska, som i sin tur har en jonisk fresk, och i Propylaea kompletterar kolonnerna av båda ordningarna varandra.
Parthenon, som ritades av arkitekten Ictinus, är en bredare och mer ståtlig byggnad än de flesta doriska templen, med en fasad av åtta kolonner i stället för de vanliga sex. Med den fyrkantiga doriska stilen hade det alltid funnits en möjlighet att ge ett intryck av tråkig orörlighet, en fara som delvis undveks under den arkaiska perioden genom användningen av utbuktande kolonner och kapitäl. Under den klassiska perioden – och bäst observerad i Parthenon – åstadkommer en subtil avvikelse från strikt linjäritet samma korrigering. Parthenon var uppställningsplats för en stor staty av Athena av skulptören Phidias, en staty som hedrade stadsgudinnan. Sådana uppenbara implikationer av medborgarstolthet förstärks av den makalösa skildringen av en samtida händelse på byggnadens fris: processionen av medborgare i den årliga festivalen till Athenas ära.
Erechtheum var en mer komplicerad byggnad än Parthenon; den byggdes på en besvärlig plats och skulle dessutom tjäna olika kulter, vilket innebar att arkitekten var tvungen att utforma en byggnad med tre portar och tre olika golvnivåer. Dess karyatidportik, med kvinnofigurer som pelare, använder sig av ett gammalt asiatiskt motiv som hade dykt upp tidigare, i arkaiska skattkammare i Delphi. Propylaea ritades av Mnesikles, som var tvungen att anpassa de rigida konventionerna för kolonnadkonstruktion till en brant stigande plats. När det gäller precision och finish i utförandet, som kompletterar den briljanta innovationen i utformningen, hade dessa tre byggnader ingen rival i den grekiska världen.
Vid denna tid var användningen av orden inte längre begränsad till tempelbyggnader. Marknadsplatsen i Aten pryddes av olika offentliga byggnader där ordningarna tillämpades på strukturer av olika planlösning: kolonnaden stoa, eller portikus, ett rådhus och till och med ett cirkulärt klubbhus för statens tjänstemän. Teaterns scenbyggnader började också få en monumental behandling, även om handlingen fortfarande ägde rum på den platta cirkulära orkestern och sätena till största delen fortfarande var av trä (eller saknades – publiken satt på den kala bergssluttning som vanligen valdes för teaterplatser) snarare än av sten. Flera nya doriska tempel byggdes också i Atens nedre stad och på den attiska landsbygden. Den joniska ordningen användes endast för de mindre templen, som för Athena Nikes tempel på Akropolis; men även om den joniska aldrig kom att användas som yttre ordning för större byggnader på det grekiska fastlandet, bidrog Aten med nya former av kolonnbaser till ordningen.
I Bassae i det avlägsna Arkadien i Peloponnesens bergsområde byggdes ett doriskt tempel för Apollon som innehöll ovanliga varianter av den joniska kolonnen på insidan och en ny typ av kapitäl, som hade två rader med akantusblad som ringlade sig in under voluterna – det första dokumenterade korintiska kapitlet. Denna typ lär ha uppfunnits av skulptören och arkitekten Callimachus för att tillhandahålla ett alternativ till den joniska ordningen som kunde ses från alla sidor och därför placeras i hörn eller i interiörer. Den var dock svår att skulptera och det tog lång tid innan den vann gehör i Grekland.