Stanisław var son till prins Kazimierz Poniatowski (15 september 1721-1800), en polsk adelsman, biträdande kammarherre i Litauen (1742-1773), befälhavare för den kungliga armén och riddare av den prestigefyllda Vita örnens orden, som tilldelades den 3 augusti 1744 i Warszawa. Hans far var bror till den siste kungen av Polen och storhertigen av Litauen, Stanisław II Augustus, som i sin brorson såg en möjlig efterträdare och tronarvinge till det polsk-litauiska samväldets tron. Både Kazimierz och monarken föddes av Konstancja Czartoryska, (29 januari 1700 – 27 oktober 1759), svärföräldrar i den polsk-litauiska filoryska familjen Czartoryski.
Stanisław Poniatowski blev riddare av den vita örnens orden den 8 december 1773. Mycket välutbildad och särskilt intresserad av landets finanser och ekonomi samt av konst var Poniatowski inte särskilt populär bland adeln, de så kallade szlachta, som uppfattade honom som arrogant och tävlingsinriktad. Han beställde cirka 2 500 graverade ädelstenar till en grupp ädelstensgravörer i Rom som hämtade inspiration från den klassiska litteraturen. År 1830 publicerade Poniatowski en sammanfattande katalog över sina ädelstenar, Catalogue des Pierres Gravees Antiques de S.A. le Prince Stanislas Poniatowski, som innehöll utförliga beskrivningar. Hans samling såldes efter hans död på en auktion hos Christie’s 1839 och har varit utspridd sedan dess.
Efter Polens delningar emigrerade Poniatowski till Italien, där han bodde i Rom och sedan i Florens. Han är förfader till de nuvarande medlemmarna av familjen Poniatowski som bär titeln Fürst Poniatowski eller Principe Poniatowski di Monterotondo.
En del källor uppger att han gifte sig med Cassandra Luci (Rom, 1785 – Florens, 1863) 1806, men tydligen har detta aldrig skett eftersom hon var gift med Vicenzo Venturini Benloch. Bland hans ättlingar finns furstarna Poniatowski i det österrikiska kejsardömet och grevarna och furstarna av Monterotondo i storhertigdömet Toscana:
- Isabella Luci (Rom 1806 – Florens 1896), gift först i januari/februari 1821 med greve Prospero Bentivoglio (- 1821), utan barn, och sedan 1822 med greve Zanobi di Ricci (- 16 oktober 1844), deras dotter var Marie-Anne Walewska. Därefter gifte hon sig med markis Filippo De Piccolellis.
- Carlo Luci (Rom 1808 – Florens 1887), senare Poniatowski, legitimerad 1847, utnämnd till Conte di Monterotondo av storhertigen av Toscana den 20 november 1847, till Principe di Monterotondo av storhertigen av Toscana och till prins Poniatowski av kejsaren av Österrike båda den 19 november, 1850 (Rom den 4 augusti 1808 – San Pancrazio den 23 juli 1887), gift i Florens den 21 september 1831 med Elisa Napoleone Montecatini (Lucca den 4 november 1808 – Lucca den 18 april 1893), utan barn.
- Costanza Luci (Rom 1811 – Florens 1851), gift med greve Daniele Zappi.
- Giuseppe Michele Saverio Francesco Giovanni Luci(Rom den 21 februari 1816 – London den 4 juli 1873), senare känd som Józef Michał Poniatowski, legitimerad 1847, utnämnd till Conte di Monterotondo av storhertigen av Toscana den 20 november 1847, till Principe di Monterotondo av storhertigen av Toscana och till prins Poniatowski av kejsaren av Österrike båda den 19 november 1850. Han var kompositör och sångare och skickades till Paris som befullmäktigad av Leopold II, storhertig av Toscana. År 1834 gifte han sig med grevinnan Matilda Perotti (1814 – februari 1875) i Florens och de fick en son, Stanislaus August Friedrich Joseph Telemach Luci.
- Michele Luci (Rom 1816 – Florens 1864), grundare av Imparziale fiorentino.